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Physique-Chimie · Bac STM · Coefficient 5

Évolution spontanée d'un système chimique — Cours Chimie Bac STM

Critère d'évolution spontanée : le système évolue dans le sens qui rapproche Q_r de K. Application aux réactions d'oxydoréduction — corrosion des métaux, protection cathodique.

Relu par Équipe Orka · 29 août 2026

Dans le programme du Bac STM

Coefficient 5 en Bac STM. Ce chapitre généralise le critère Q_r/K aux réactions d'oxydoréduction et prépare l'étude des piles. Il éclaire la corrosion des pièces et des structures métalliques et les moyens de s'en protéger.

À l'épreuve

Calculer Q_r,i pour un système d'oxydoréduction, le comparer à K pour prévoir le sens spontané, justifier qu'une réaction de très grande constante est pratiquement totale, faire le lien avec la polarité d'une pile.

Objectifs d'apprentissage

  • Énoncer le critère d'évolution spontanée (comparaison de Q_r,i à K)
  • Appliquer ce critère à une réaction d'oxydoréduction
  • Écrire l'équation d'une réaction redox à partir des deux couples
  • Interpréter une grande constante d'équilibre (réaction quasi totale)
  • Faire le lien entre évolution spontanée et fonctionnement d'une pile

Notions clés

Critère d'évolution spontanée

Qr,i<KQ_{r,i}<K → sens direct ; Qr,i>KQ_{r,i}>K → sens inverse ; Qr,i=KQ_{r,i}=K → pas d'évolution. Ce critère prévoit le sens, pas la durée.

Application à l'oxydoréduction

Pour une réaction redox, on écrit QrQ_r avec les concentrations des espèces dissoutes (activité des solides et du solvant =1=1), puis on compare à KK.

Vers la pile

Une transformation d'oxydoréduction spontanée peut être exploitée dans une pile : demi-réactions dans deux compartiments reliés par un pont salin, transfert d'électrons par un circuit extérieur.

Erreurs fréquentes

1

Comparer Q_r à 1 au lieu de le comparer à K.

2

Se tromper de sens : Q_r,i < K signifie qu'il manque des produits, donc sens direct.

3

Faire figurer les métaux solides dans l'expression de Q_r.

Exemple corrigé

Énoncé

On plonge une lame de zinc dans une solution de nitrate d'argent. Couples Ag+/AgAg^{+}/Ag et Zn2+/ZnZn^{2+}/Zn ; la réaction Zn+2Ag+=Zn2++2AgZn+2\,Ag^{+}=Zn^{2+}+2\,Ag a pour constante K=1052K=10^{52}. Initialement [Ag+]=[Zn2+]=0,10 mol/L[Ag^{+}]=[Zn^{2+}]=0{,}10\ \text{mol/L}. Calculer Qr,iQ_{r,i} et prévoir l'évolution.

Correction

Quotient de réaction. Les métaux étant solides : Qr=[Zn2+][Ag+]2Q_r=\dfrac{[Zn^{2+}]}{[Ag^{+}]^{2}}.
État initial. Qr,i=0,10(0,10)2=0,100,010=10Q_{r,i}=\dfrac{0{,}10}{(0{,}10)^{2}}=\dfrac{0{,}10}{0{,}010}=10.
Comparaison. Qr,i=10K=1052Q_{r,i}=10\ll K=10^{52} : évolution spontanée dans le sens direct.
Interprétation. Le zinc est oxydé (ZnZn2++2eZn\to Zn^{2+}+2e^{-}), les ions Ag+Ag^{+} sont réduits (dépôt d'argent métallique sur la lame).

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3 exercices pour t'entraîner

Exercice 1

Facile
Un système a Qr,i=5,0×103Q_{r,i}=5{,}0\times10^{3} et K=2,0×106K=2{,}0\times10^{6}. Dans quel sens évolue-t-il spontanément ?
Voir la correction
Qr,i<KQ_{r,i}<K : le système évolue dans le sens direct.

Exercice 2

Moyen
Écrire l'équation de la réaction entre l'aluminium (couple Al3+/AlAl^{3+}/Al) et les ions H+H^{+} (couple H+/H2H^{+}/H_2).
Voir la correction
AlAl3++3eAl\to Al^{3+}+3\,e^{-} (×2) et 2H++2eH22\,H^{+}+2\,e^{-}\to H_2 (×3). Bilan : 2Al+6H+2Al3++3H22\,Al+6\,H^{+}\to 2\,Al^{3+}+3\,H_2.

Exercice 3

Difficile
Pour Zn+2Ag+=Zn2++2AgZn+2\,Ag^{+}=Zn^{2+}+2\,Ag (K=1052K=10^{52}), on part de [Ag+]i=1,0×102 mol/L[Ag^{+}]_i=1{,}0\times10^{-2}\ \text{mol/L} et [Zn2+]i=1,0 mol/L[Zn^{2+}]_i=1{,}0\ \text{mol/L}. Calculer Qr,iQ_{r,i}, prévoir le sens, puis justifier que la réaction est pratiquement totale.
Voir la correction
Qr,i=[Zn2+][Ag+]2=1,0(1,0×102)2=1,0×104Q_{r,i}=\dfrac{[Zn^{2+}]}{[Ag^{+}]^{2}}=\dfrac{1{,}0}{(1{,}0\times10^{-2})^{2}}=1{,}0\times10^{4}. Qr,i=104K=1052Q_{r,i}=10^{4}\ll K=10^{52} : sens direct. À l'équilibre, Qr=K=1052Q_r=K=10^{52} imposerait un [Ag+][Ag^{+}] résiduel de l'ordre de [Zn2+]/K1026 mol/L\sqrt{[Zn^{2+}]/K}\approx 10^{-26}\ \text{mol/L} : négligeable. La réaction consomme la quasi-totalité des ions Ag+Ag^{+} : elle est pratiquement totale.

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Questions fréquentes

Quel est le critère d'évolution spontanée d'un système chimique ?

Le système évolue toujours dans le sens qui rapproche son quotient de réaction Q_r de la constante d'équilibre K : sens direct si Q_r,i < K, sens inverse si Q_r,i > K.

Comment appliquer ce critère à une réaction d'oxydoréduction ?

On écrit l'équation redox à partir des deux couples, on exprime Q_r avec les concentrations des ions (les métaux solides comptent pour 1), on calcule Q_r,i et on le compare à K.

Le critère d'évolution renseigne-t-il sur la vitesse de la réaction ?

Non. Il indique seulement le sens de l'évolution. Une réaction spontanée peut être très lente : c'est le cas de la corrosion de la plupart des métaux à l'air.